微弧氧化(Microarc Oxidation简称MAO)又称阳极火花沉积、微等离子体氧化或等离子增强电化学表面陶瓷化,是一种在有色金属(Al、Ti、Ta、Mg等)及其合金表面涂覆陶瓷层的新技术。该技术是通过电解溶液中,有色金属或合金表面的微弧放电,产生复杂等离子化学、热化学和电化学过程,从而形成致密的陶瓷氧化膜,极大地提高了基体的耐磨损、耐腐蚀、耐热及绝缘性能。
在铝基复合材料表面进行微弧氧化涂覆陶瓷膜,预期所得陶瓷膜除具有良好的耐磨性、耐腐蚀性外,耐高温性能也会得到了较大的增强,可大大拓展其在航空航天、汽车工等领域的应用。目前,国内外尚未见这方面研究工作的报导,为此,我们对铝基复合材进行微弧氧化处理,并对所得陶瓷层的形貌、厚度、成份等进行了测试分析,表明这种工艺是可行的,
1 试验方法
选用本所复合材料课题组提供的10%Al2O3f/ZL109铝基复合材料为基体,表面为机.加工状态,经表面去油后放入电解液中。微弧氧化设备包括自制60kW电源、电解槽、搅拌系统、循环冷却系统等,设备原理示意图如图1。氧化过程中,工件作阳极,不锈钢电解槽作阴极,采用,KOH电解质溶液,电流密度为20A/dm2,随着氧化陶瓷膜的增厚,电压逐渐上升,至620V时结束,氧化时间2小时。
分别用金相法和涡流涂层测厚仪测量了涂层的厚度,并对其截面进行了形貌观察分析c用X射线能谱对陶瓷层进行了定性和定量成份分析,并且测试了涂层截面的显微硬度c
2 试验结果与分析
2.1 涂层的组织形貌
经过微弧氧化处理后的10%Al2O3f/ZLl09铝基复合材料表面呈灰白色。
氧化陶瓷膜及基体形貌如图2所示,白亮区为铝基复合材料基体,其中的灰黑色点状或针状物是Al2O3增强纤维。从图中还可看出,氧化陶瓷层分为内外两层,外层较薄,呈黑色多孔状结构,内层较为致密,且较外层厚得多。对图2进一步观察,发现膜与膜之间,膜与基体之间结合较好,没有大的孔洞出现:外层膜与内层膜之间互相镶嵌,结合紧密:内层膜与基体之间,除了结合面致密外,局部还与Al2O3纤维融合,显示出较好的结合状态。
涂层测厚仪及金相截面法测陶瓷涂层总厚度约为150μm。其中,外层膜厚约50μm,内层膜厚度约为100μm。根据氧化速率=膜层总厚度/氧化时间来计算,整个氧化过程的平均生长速率为1.1μm/min。
2.2 陶瓷膜的成份分析
在扫描电镜下观察,氧化陶瓷膜主要由三种不同亮度的区域组成(见图3),即灰色区(A)、白色区(B)和黑色区(C)。用X射线能谱定性定量分析了各区域的成份,结果如表1所示。可见,这三种区域的主要成份都是刘的氧化物和Si的氧化物,而且这两种氧化物的比例与莫来石一致,因此可以推断10%Al2O3f/ZLl09铝基复合材料微弧氧化陶瓷层相的组成主要为莫来石(还含有少量的γ—Al2O3和α—Al2O3),这与俄罗斯学者的研究结果是一致的[1]。由于各区域中其它氧化物(如CuO等)的含量不同,所以在扫描电镜观察时显示不同的颜色。nextpage
2.3 陶瓷层的硬度
用10g载荷测量了涂层和基体的显微硬度,结果如表2所示。
涂层的硬度可达HMl680,复合材料基体硬度约为HM84,两者相差甚大。这说明,这种铝基复合材料表面经过微弧氧化之后,形成莫来石、γ—Al2O3和α—Al2O3,硬度大幅度提高,这将大幅度地增加其耐磨性。在基体与涂层之间还存在着一个过渡硬度区,该区的平均硬度约为HM400左右。这可能是由于基体材料未完全发生微弧氧化造成的,即在过渡区中除莫来石、γ—Al2O3和α—Al2O3外,还有未转变的铝合金基体,因此该区表现出一个中间的硬度值。
3 结论
(1)10%Al2O3f/ZLl09铝基复合材料可以进行微弧氧化,所得膜分内外两层,外层黑色多孔,厚约50μm,内层为灰黑色的Al2O3,约100μm,且组织致密。
(2)外层膜与内层膜之间,内层膜与基体之间均结合良好。
(3)整个过程中,平均氧化速率约为1.1μm/min。
(4)陶瓷层主要由莫来石相组成,外层膜中莫来石所含其它氧化物多,而内层膜中还有部分氧化铝相。
(5)陶瓷层的硬度高达HMl500左右,且与基体之间存在着一个过渡区,硬度为HM400左右。